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　 伴隨著國內(nèi)社會經(jīng)濟的迅速發(fā)展，制藥、造紙、化工、焦化、制革、印染及紡織等工業(yè)取得了較大的進步，所產(chǎn)生的工業(yè)廢水的量也隨之逐漸加大，這些工業(yè)廢水大多數(shù)均含有有毒有害的物質(zhì)，其BOD5/CODCr低于0.3，類屬難生物降解的有機工業(yè)廢水，處理的難度系數(shù)相對較大、成本也相對較高，很難與國家有關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)相符。怎樣較為高效經(jīng)濟地處理這些難生物降解有機廢水，不僅是目前該些工業(yè)是否能夠健康長遠發(fā)展的關(guān)鍵所在，而且還是會對水體環(huán)境的質(zhì)量產(chǎn)生影響的關(guān)鍵要素。難生物降解的有機工業(yè)廢水的處理辦法的種類非常多，但是最終都需要通過生物處理。然而因為其可生化性相對較低，正式展開生物處理之前應(yīng)當(dāng)先展開預(yù)處理，進而使其可生化性可以取得提升。使難降解的有機工業(yè)廢水的可生化性得以提高的預(yù)處理辦法有很多，總的來說，能分為物理化學(xué)預(yù)處理、化學(xué)預(yù)處理、生物預(yù)處理這三類。

　　1、物理化學(xué)預(yù)處理技術(shù)

　　吸附法作為經(jīng)常使用的物理化學(xué)預(yù)處理技術(shù)，是應(yīng)用化學(xué)吸附、物理吸附或者交換吸附等的辦法，把難降解污染物從工業(yè)廢水當(dāng)中吸附至吸附劑上，從工業(yè)廢水當(dāng)中去除，進而使BOD5/CODCr發(fā)生了加大，使工業(yè)廢水的可生化性獲得提升。經(jīng)常使用的吸附劑包括煤灰、硅藻土、活性炭纖維、樹脂以及活性炭等。

　　這種處理辦法的優(yōu)勢在于占地面積相對較小、處理效果相對較好、設(shè)備投資也相對少，針對濃度相對較低的難降解工業(yè)廢水的預(yù)處理早已在工程方面取得了運用。深圳某制藥工廠在工業(yè)廢水的處理工程的設(shè)計方面，選用了煤灰吸附的預(yù)處理工藝。據(jù)有關(guān)結(jié)果顯示，煤灰吸附預(yù)處理技術(shù)對于工業(yè)廢水當(dāng)中CODCr的去除率能達到41.4%，使之后的生物處理系統(tǒng)的壓力獲得了較大的減輕。然而因為吸附劑的容量是有限的，并且吸附之后的再生環(huán)節(jié)的能耗通常很大，廢棄之后的排放極易導(dǎo)致二次污染的發(fā)生，因此，這種辦法不適用于濃度較高的難生物降解工業(yè)廢水的處理。

　　2、化學(xué)預(yù)處理技術(shù)

　　2.1 電催化氧化法

　　電催化氧化法指的是利用電極的間接與直接氧化作用來對無機或者有機物質(zhì)進行氧化降解，能夠氧化分解為無毒無害、易降解的物質(zhì)。相較于普通的化學(xué)反應(yīng)，電催化氧化法的氧化還原的能力更強，所需要消耗的化學(xué)藥劑也相對較少，并且其適應(yīng)性也相對較強，在處理含有染料、酚、醚、醇、醛以及烴等有機廢水的過程中逐步取得應(yīng)用。比如針對那些應(yīng)用生物法很難處理的有機硫、磷、氯等印染、合成藥物以及造紙的廢水，應(yīng)用電催化氧化法處理能夠取得相對較為滿意的成效。其中，不同的氧化劑的氧化還原電位如表1所示。

　　2.2 超聲化學(xué)氧化法

　　超聲化學(xué)氧化法指的是利用超聲空化效應(yīng)所產(chǎn)生的高壓與高溫來對工業(yè)水當(dāng)中的難降解的有機污染物進行降解，使工業(yè)廢水的可生化性得以提升。其作用原理主要包括以下兩種：其中一種為產(chǎn)生H2O2與·OH自由基展開氧化反應(yīng);另一種則為高溫?zé)峤?，在超聲空化的過程當(dāng)中，進入空化泡當(dāng)中的水蒸氣在高壓與高溫的作用之下產(chǎn)生的分裂以及鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。國內(nèi)外已把超聲波化學(xué)運用于對于工業(yè)廢水當(dāng)中的有毒的難降解有機污染物的處理上的研究當(dāng)中，獲得了顯著的成效。

　　2.3 Fenton法

　　Fenton試劑主要由過氧化氫與亞鐵鹽構(gòu)成，在酸性的條件之下H2O2可以被Fe2+催化分解的同時，生成氧化能力十分強的·OH自由基，其能夠和許多有機物反應(yīng)同時使其發(fā)生降解。在水處理的過程當(dāng)中Fenton試劑的作用重點包含對有機物的混凝與氧化作用。

　　其中，電-Fenton法自動生成Fe2+、H2O2的體制相對較為健全，進而生成·OH自由基，除了羥基自由基的氧化作用之外，還包括電吸附與陽極氧化等，相較Fenton試劑法氧化而言，電-Fenton法氧化得更快、也更為徹底，所以人們逐漸把研究重點移至電-Fenton法。電-Fenton法主要包括以下幾種：

　　(1)Fe3+循環(huán)法，系統(tǒng)主要包含一個把Fe(OH)3還原成Fe2+的電解設(shè)備與一個Fenton反應(yīng)器，能夠?qū)e3+向Fe2+的轉(zhuǎn)化的速度加快，進而使·OH自由基的產(chǎn)出率得以提升。之后通過對其展開改造，減少了一個Fenton反應(yīng)器，F(xiàn)enton反應(yīng)能夠在電解設(shè)備當(dāng)中直接展開。

　　(2)犧牲陽極法，陽極氧化生成的Fe2+和外加的H2O2產(chǎn)生Fenton反應(yīng)生成·OH自由基，化學(xué)反應(yīng)方程式如以下所示。相較于下列講述的陰極電Fenton法，這種方法的有機物的去除率更高，但是需要再加入H2O2，消耗的能量相對較大，所以成本相對較高。

　　化學(xué)反應(yīng)方程式：Fe²⁺+H2O2→Fe³⁺+(OH)^-+·OH

　　(3)陰極電Fenton法，便是把氧氣噴至電解池的陰極處使之還原成過氧化氫，生成的過氧化氫和外加的二價鐵離子進行Fenton反應(yīng)產(chǎn)生·OH自由基。這種方法不必另外加入H2O2，有機物降解較為徹底，且不容易生成中間的有害物質(zhì)，然而因為受到目前所應(yīng)用的陰極材料的限制，產(chǎn)生的電流相對小，H2O2的產(chǎn)量相對不高，因此在高濃度難生物降解有機廢水的處理當(dāng)中不太適宜。

　　2.4 臭氧氧化法

　　這種方法主要使用強氧化劑O3，能夠?qū)ζ胀ㄑ趸瘎]辦法破壞的有機物進行氧化，并且不易發(fā)生二次污染的現(xiàn)象，對廢水可生化性提升、COD/BOD降低方面有促進作用，比如運用臭氧混凝法對造紙中段廢水進行處理，有機物的去除率能夠高達99%，水能夠進行循環(huán)利用。對于焦化廢水展開臭氧氧化能夠讓水中的聚環(huán)芳烴(PAH)S降到0.02цg·L-1。由于成本較低的臭氧發(fā)生器的產(chǎn)出，為臭氧氧化法預(yù)處理技術(shù)的運用提供了較為廣泛的前景。

　　2.5 化學(xué)絮凝預(yù)處理

　　以在工業(yè)廢水當(dāng)中投入既定比例的混凝劑或者絮凝劑的方式，能夠經(jīng)過橋連與凝聚物網(wǎng)捕—共沉淀等的作用去除工業(yè)廢水當(dāng)中的膠體污染物。運用化學(xué)絮凝方法能夠?qū)U水當(dāng)中的許多種類的高分子有機物去除，從而使BOD5/CODCr獲得提升、生物的毒性與污染物的濃度發(fā)生降低。因為該方法具備操作管理方便、成本低、效率高、適用范圍相對較廣等優(yōu)勢，所以，化學(xué)絮凝是難降解工業(yè)有機廢水預(yù)處理方法當(dāng)中最為常見的一種。

　　2.6 酸堿中和預(yù)處理

　　當(dāng)工業(yè)有機廢水當(dāng)中的酸堿性超出既定界限的時候，影響到水中生物的分解效果的同時，還會對生化處理方法產(chǎn)生某種的作用，所以若想讓生化處理的效果達到最佳，應(yīng)當(dāng)提前對工業(yè)廢水當(dāng)中的酸堿性展開相應(yīng)的處理。按照工業(yè)廢水當(dāng)中的pH值向其中加入一定的堿性物質(zhì)或者酸性物質(zhì)，盡可能地使廢水呈中性，避免會對生化處理當(dāng)中的微生物活性造成不良的影響，確保處理的成效。從圖1能夠了解到，pH值對于工業(yè)廢水當(dāng)中的CODCr的去除率存在較大的影響。CODCr的去除率一開始隨著pH值的加大而呈現(xiàn)上升的趨勢，當(dāng)pH值為0.8的時候，取得最大值40.1%，然后伴隨著pH值的上升而呈現(xiàn)下降的趨勢，然而下降的趨勢不夠顯著，這是因為工業(yè)有機廢水的pH值超出某一數(shù)值之后，再加大pH值，對CODCr的去除率的影響相對不大，所以應(yīng)當(dāng)使廢水的pH值保持在0.8最佳，如圖1所示。

　　3、生物預(yù)處理技術(shù)

　　水解酸化法作為生物預(yù)處理技術(shù)當(dāng)中主要的一種，利用兼性厭氧的水解與產(chǎn)酸細菌把工業(yè)廢水當(dāng)中難生物降解有機物進行水解，使之成為可溶性的有機物，讓很難降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)變成容易降解的小分子物質(zhì)。水解酸化的生化反應(yīng)必須在厭氧發(fā)酵的第二環(huán)節(jié)完成前完成，但相較于厭氧發(fā)酵而言，其氧化還原的優(yōu)勢菌群不一樣、pH值不一樣、電位也不相同。

　　相較于好氧降解而言，水解酸化對于難降解有機物具備更好的降解效果。工業(yè)廢水當(dāng)中包含硫、氮、氧等的鹵代烴與雜環(huán)化合物等在好氧環(huán)境之下降解的速度相對較慢或者不能發(fā)生降解，然而在缺氧的環(huán)境之下卻可以被高效降解。不同環(huán)境之下的工業(yè)廢水通過水解酸化反應(yīng)之后，出水當(dāng)中的BOD5/CODCr比值都存在提升的現(xiàn)象，20%～50%不等，所以水解酸化出水更容易被好氧菌進行降解，讓之后的好氧處理技術(shù)的選擇范圍更加靈活多變。這種方法不僅效果好、成本低，而且不會發(fā)生二次污染的現(xiàn)象，在難降解有機工業(yè)廢水的處理當(dāng)中被普遍應(yīng)用。

　　4、結(jié)束語

　　綜上所述，伴隨著工業(yè)的發(fā)展會生出許多的高濃度的難降解有機工業(yè)廢水，這些廢水會導(dǎo)致水環(huán)境及水質(zhì)發(fā)生污染，甚至于危害到人體的健康。化學(xué)處理技術(shù)、物化處理技術(shù)以及生物處理技術(shù)都類屬處理高濃度難生物降解的有機工業(yè)廢水常用技術(shù)，其廢水去除率相對較高，但是其處理成本都比較高，提出多種有機工業(yè)廢水的生化前預(yù)處理工藝，經(jīng)過很多種的處理工業(yè)的交叉耦合，能夠較為高效地對高濃度的難降解有機工程廢水的處理成效進行提升。希望伴隨著科技的持續(xù)推進，會出現(xiàn)成本更為低下、也更加先進的處理工藝，使工業(yè)廢水的處理目標(biāo)得以切實實現(xiàn)。

（來源：深圳市深投環(huán)保科技有限公司）